Synthese, Struktur und katalytische Aktivität von μ‐Alkylthio‐ und μ‐Arylthio‐μ‐chloro‐dicarbonylbis(tri‐tert‐butylphosphan)‐dirhodium‐Komplexen

Herbert Schumann; Guy Cielusek; Stanislaw Jurgis; Ekkehardt Hahn; Joachim Pickardt; Jochanan Blum; Yoel Sasson; Amikan Zoran

doi:10.1002/cber.19841170905

Synthese, Struktur und katalytische Aktivität von μ‐Alkylthio‐ und μ‐Arylthio‐μ‐chloro‐dicarbonylbis(tri‐tert‐butylphosphan)‐dirhodium‐Komplexen

Herbert Schumann^*, Guy Cielusek, Stanislaw Jurgis, Ekkehardt Hahn, Joachim Pickardt, Jochanan Blum, Yoel Sasson, Amikan Zoran

^*Corresponding author for this work

Institute of Chemistry

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Abstract

Durch Umsetzung von Tetracarbonyldi‐μ‐chloro‐dirhodium (1) mit Tri‐tert‐butylphosphan und Alkyl‐ sowie Aryl(trimethylsilyl)sulfiden 4 werden die Komplexe [Rh₂(CO)₂(PtBu₃)₂Cl(SR)] (5a — i) dargestellt. Die Komplexe 5h, i mit den oberflächenaktiven Trialkoxysilylgruppen [R = (EtO)₃SiCH₂CH₂, (MeO)₃SiCH₂CH₂CH₂] werden auf Silicagel fixiert. Die Röntgenstrukturanalysen von [Rh₂(CO)₂(P^tBu₃)₂Cl(S^tBu)] (5c) und [Rh₂(CO)₂(P^tBu₃)₂Cl(SC₆H₄Cl)] (5g) zeigen das Vorliegen von cis‐konfigurierten Tri‐tert‐butylphosphangruppen. Die neuen Komplexe isomerisieren 1‐Octen‐3‐ol (10) zu 3‐Octanon (11), 4‐Allylanisol (12) zu cis‐ und trans‐4‐(1‐Propenyl)‐anisol (13), trans‐Stilbenoxid (14) zu Desoxybenzoin (15), und sie katalysieren die Übertragungshydrierung von α,β‐ungesättigten Ketonen durch Ameisensäure (16 → 17) und von Trichlormethylverbindungen (18, 20) durch halogenfreie Alkohole.

Original language	German
Pages (from-to)	2825-2838
Number of pages	14
Journal	Chemische Berichte
Volume	117
Issue number	9
DOIs	https://doi.org/10.1002/cber.19841170905
State	Published - Sep 1984

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10.1002/cber.19841170905

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TY - JOUR

T1 - Synthese, Struktur und katalytische Aktivität von μ‐Alkylthio‐ und μ‐Arylthio‐μ‐chloro‐dicarbonylbis(tri‐tert‐butylphosphan)‐dirhodium‐Komplexen

AU - Schumann, Herbert

AU - Cielusek, Guy

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AU - Pickardt, Joachim

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AU - Sasson, Yoel

AU - Zoran, Amikan

PY - 1984/9

Y1 - 1984/9

N2 - Durch Umsetzung von Tetracarbonyldi‐μ‐chloro‐dirhodium (1) mit Tri‐tert‐butylphosphan und Alkyl‐ sowie Aryl(trimethylsilyl)sulfiden 4 werden die Komplexe [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(SR)] (5a — i) dargestellt. Die Komplexe 5h, i mit den oberflächenaktiven Trialkoxysilylgruppen [R = (EtO)3SiCH2CH2, (MeO)3SiCH2CH2CH2] werden auf Silicagel fixiert. Die Röntgenstrukturanalysen von [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(StBu)] (5c) und [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(SC6H4Cl)] (5g) zeigen das Vorliegen von cis‐konfigurierten Tri‐tert‐butylphosphangruppen. Die neuen Komplexe isomerisieren 1‐Octen‐3‐ol (10) zu 3‐Octanon (11), 4‐Allylanisol (12) zu cis‐ und trans‐4‐(1‐Propenyl)‐anisol (13), trans‐Stilbenoxid (14) zu Desoxybenzoin (15), und sie katalysieren die Übertragungshydrierung von α,β‐ungesättigten Ketonen durch Ameisensäure (16 → 17) und von Trichlormethylverbindungen (18, 20) durch halogenfreie Alkohole.

AB - Durch Umsetzung von Tetracarbonyldi‐μ‐chloro‐dirhodium (1) mit Tri‐tert‐butylphosphan und Alkyl‐ sowie Aryl(trimethylsilyl)sulfiden 4 werden die Komplexe [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(SR)] (5a — i) dargestellt. Die Komplexe 5h, i mit den oberflächenaktiven Trialkoxysilylgruppen [R = (EtO)3SiCH2CH2, (MeO)3SiCH2CH2CH2] werden auf Silicagel fixiert. Die Röntgenstrukturanalysen von [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(StBu)] (5c) und [Rh2(CO)2(PtBu3)2Cl(SC6H4Cl)] (5g) zeigen das Vorliegen von cis‐konfigurierten Tri‐tert‐butylphosphangruppen. Die neuen Komplexe isomerisieren 1‐Octen‐3‐ol (10) zu 3‐Octanon (11), 4‐Allylanisol (12) zu cis‐ und trans‐4‐(1‐Propenyl)‐anisol (13), trans‐Stilbenoxid (14) zu Desoxybenzoin (15), und sie katalysieren die Übertragungshydrierung von α,β‐ungesättigten Ketonen durch Ameisensäure (16 → 17) und von Trichlormethylverbindungen (18, 20) durch halogenfreie Alkohole.

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EP - 2838

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JF - Chemische Berichte

IS - 9

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Synthese, Struktur und katalytische Aktivität von μ‐Alkylthio‐ und μ‐Arylthio‐μ‐chloro‐dicarbonylbis(tri‐tert‐butylphosphan)‐dirhodium‐Komplexen

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